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Wien (universität) - Nachhaltige Chemie ist das Forschungsziel von Nuno Maulide und seiner Arbeitsgruppe
an der Fakultät für Chemie der Universität Wien. Diese umweltfreundlichen Reaktionen gelingen mit
neuartigen, energiereichen Zwischenprodukten, die während der chemischen Reaktion entstehen und nur Sekundenbruchteile
existieren. Mithilfe von Massenspektroskopie und theoretischen Berechnungen konnten die ForscherInnen nun den Nachweis
dieser chemischen Zwischenstufen erbringen. Die Ergebnisse erscheinen aktuell in der renommierten Zeitschrift "Chemical
Science".
Die Erforschung und Entwicklung von neuen, umweltfreundlichen chemischen Reaktionen ist wichtig für unsere
Gesellschaft. Nachhaltige Chemie kann eine sichere Produktion von Chemikalien gewährleisten – ganz gleich
ob Pharmazeutika, Kosmetika, Agrochemikalien oder neue Materialien für beispielsweise Solarzellen oder Textilien
– und dabei unseren Lebensstandard erhalten oder sogar verbessern.
Die Arbeitsgruppe um Nuno Maulide, Professor für Organische Synthese an der Universität Wien, beschäftigt
sich seit einigen Jahren mit solchen umweltfreundlichen (sogenannten "atomökonomischen") Reaktionen.
Für seine Forschung hat Maulide einen prestigeträchtigen ERC Consolidator Grant des European Research
Councils zuerkannt bekommen. "Das VINCAT-Projekt befasst sich mit der Entwicklung von einer Reihe verwandter
Reaktionen, die neue Kohlenstoffbindungen knüpfen, ohne dass dabei Abfall- oder Nebenprodukte entstehen",
so der portugiesische Wissenschafter: "Das gelingt uns durch den Einsatz neuartiger, energiereicher Vinyl-Kationen
als Zwischenprodukte".
Moleküle, die wir nicht sehen
Um den vermuteten Reaktionsverlauf zu bestätigen und mehr über die Zwischenstufen der Reaktionen
zu erfahren, suchten die ForscherInnen nach einem Weg, die Zwischenprodukte der Reaktionen nachzuweisen. "Das
Problem ist die extrem kurze Zeit, in der diese energiereichen Zwischenprodukte existieren – sie reagieren innerhalb
von Sekundenbruchteilen", erklärt Immo Klose, Coautor der Studie. Die Zusammenarbeit mit einer Gruppe
der brasilianischen Universität UNICAMP, die ExpertInnen auf dem Gebiet der Detektion von energiereichen,
geladenen Zwischenprodukten durch Massenspektroskopie sind, brachte schließlich den gesuchten Beweis. "Um
die Ergebnisse der Massenspektroskopie mit einem berechneten Reaktionsverlauf zu vervollständigen, wandten
wir uns an unsere KooperationspartnerInnen aus der theoretischen Chemie", sagt Maulide.
"Hochpräzise Berechnungen bestätigten die Struktur und den Verlauf der Reaktion", sagt Boris
Maryasin, Erstautor der Studie und Postdoc von Leticia González am Institut für Theoretische Chemie
der Universität Wien. "Aber noch wichtiger ist, dass die theoretischen Modelle oft Vorhersagen über
die Reaktivität noch unerforschter Reaktionen ermöglichen: Sobald wir verstehen, wie die Reaktion genau
abläuft und die experimentellen Ergebnissen erklären können, ist es oft auch möglich, darüber
hinaus Voraussagen über neue Reaktionen zu machen".
Nicht zuletzt durch das so gewonnene Verständnis ist es dem Team gelungen, eine weitere, neuartige Umlagerungsreaktion
zu entwickeln, die einen eher untypischen Verlauf nimmt. "Um einen Blick auf das Unsichtbare zu bekommen,
benötigt es viele BeobachterInnen, die dieselbe Sache aus verschiedenen Blickwinkeln betrachten. Diese Studie
hat uns vor Augen geführt, wie wichtig die interdisziplinäre Zusammenarbeit innerhalb der Wissenschaft
ist", so Maulide abschließend.
Publikation in "Chemical Science"
"Unusual Mechanisms in Claisen Rearrangements: an Ionic Fragmentation
leading to a meta-Selective Rearrangement"
Boris Maryasin, Dainis Kaldre, Renan Galaverna, Immo Klose, Stefan Ruider, Martina Drescher, Hanspeter Kählig,
Leticia González, Marcos Eberlin, Igor Jurberg and Nuno Maulide
in: Chemical Science, 2018.
DOI: 10.1039/c7sc04736c
Diese Publikation wurde als Open Access veröffentlicht. Sie ist unter folgendem Link abrufbar:
http://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2018/sc/c7sc04736c
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