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Indem man einzelne Metallatome auf passende Weise in eine Oberfläche einbaut, lässt
sich ihr chemisches Verhalten anpassen. Das ermöglicht neue, bessere Katalysatoren.
Wien (tu) - Sie machen unsere Autos umweltfreundlicher und sind in der chemischen Industrie unverzichtbar:
Katalysatoren sind dazu da, bestimmte chemische Reaktionen zu ermöglichen, die sonst nicht oder nur sehr langsam
ablaufen würden – etwa die Umwandlung von CO in CO2 in Autoabgasen. An der TU Wien wurden nun wichtige Erfolge
in der Oberflächenphysik erzielt, die eine neue Generation von Katalysatoren ermöglichen sollen: Metallatome
können einzeln auf einer Metalloxid-Oberfläche platziert werden, sodass sie genau das gewünschte
chemische Verhalten zeigen. Vielversprechende Ergebnisse mit Iridium-Atomen gibt es bereits, sie wurden nun im
renommierten Fachjournal „Angewandte Chemie“ publiziert.
Immer kleiner – bis hin zum Einzelatom
Für Auto-Abgase verwendet man feste Katalysatoren, zum Beispiel aus Platin. Das Gas gerät in Kontakt
mit der Metalloberfläche und kann dort chemisch mit anderen Gas-Komponenten reagieren. „Bei diesem Prozess
können natürlich nur die äußeren Atome des Metalls eine Rolle spielen, weil das Gas die Atome
im Inneren des Metalls gar nicht erreichen kann“, erklärt Prof. Gareth Parkinson vom Institut für Angewandte
Physik der TU Wien. Es ist daher sinnvoll, wenn das Katalysatormaterial als einzelner großer Block, sondern
in Form feiner Körnchen vorliegt, damit möglichst viele der Katalysator-Atome auch tatsächlich aktiv
werden können. Nachdem viele wichtige Katalysatormaterialien ziemlich teuer sind – etwa Platin, Gold oder
Palladium – schlägt sich das auch in den Kosten nieder.
Man versucht daher seit Jahren, das aktive Katalysatormaterial möglichst fein zu verteilen. Optimal wären
Einzelatome, die alle genau auf die richtige Weise als Katalysatoren aktiv werden. Allerdings ist es extrem schwer,
solche Einzelatome zu fixieren. „Wenn man Metallatome auf einer Oberfläche anlagert, haben sie meist eine
sehr starke Tendenz zu verklumpen und Nanopartikel zu bilden“, sagt Gareth Parkinson.
Eine andere Möglichkeit ist, die aktiven Metallatome nicht auf einer Oberfläche anzubringen, sondern
in ein kleines Molekül mit genau richtig ausgewählten Nachbaratomen einzubauen. So entsteht eine Katalysator-Flüssigkeit,
die man mit flüssigen Substanzen mischt – nach der chemischen Reaktion muss man das Produkt dann vom Katalysator
trennen.
Beide Varianten haben Vor- und Nachteile. Feste Metallkatalysatoren haben einen höheren Durchsatz. Man kann
sie im Dauerbetrieb laufen lassen, ohne Katalysator und Produktsubstanzen immer wieder mühsam voneinander
trennen zu müssen. Bei flüssigen Katalysatoren hingegen ist es einfacher, die Moleküle je nach Bedarf
maßzuschneidern.
Das Beste aus beiden Welten
Parkinsons Team an der TU Wien gelang es nun, die Vorteile beider Varianten zu kombinieren: „Seit Jahren beschäftigen
wir uns damit, Metalloxidoberflächen auf kontrollierte Weise zu bearbeiten und unter dem Mikroskop abzubilden“,
sagt Gareth Parkinson. „Durch diese Erfahrung mit komplizierten oberflächenphysikalischen Problemstellungen
gehören wir nun zu den ganz wenigen Labors auf der Welt, die Metallatome ganz gezielt in eine feste Oberfläche
einbauen können.“
Ähnlich wie beim Design flüssiger Katalysatoren kann man sich nun exakt überlegen, welche Nachbaratome
aus chemischer Sicht möglichst günstig sind – doch mit Hilfe spezieller oberflächenphysikalischer
Tricks gelingt es, sie in eine feste Matrix einzubauen.
Anhand von Iridium-Atomen auf einer speziellen Eisenoxid-Oberfläche konnte nun gezeigt werden: Zum einen lassen
sich die Iridium-Atome so auf der Oberfläche fixieren, dass sie genau an Ort und Stelle bleiben, ohne sich
zu größeren Partikeln zu vereinen, und zum anderen lässt sich die chemische Aktivität der
Iridium-Atome anpassen – je nachdem, wie viele atomare Nachbarn sie an der Oberfläche haben. Das kann zum
Beispiel genutzt werden, um Kohlenmonoxid zu Kohlendioxid umzuwandeln.
Optimale Kontrolle
„Einzelatom-Katalyse auf Oberflächen ist ein neues, extrem vielversprechendes Forschungsgebiet“, sagt Gareth
Parkinson. „Vereinzelt gab es bereits Messungen mit solchen Katalysatoren – allerdings war der Erfolg bisher eher
vom Zufall bestimmt. Wir haben nun erstmals die volle Kontrolle über die atomaren Eigenschaften der Oberfläche
und können das anhand von Bildern aus dem Elektronenmikroskop auch ganz klar nachweisen.“
Originalpublikation:
Z. Jakub et al., Local Structure and Coordination Define Adsorption
in a Model Ir1/Fe3O4 Single-Atom Catalyst, Angew. Chem.2019,131, DOI: https://doi.org/10.1002/ange.201907536
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